Электронная библиотека Веда
Цели библиотеки
Скачать бесплатно
Доставка литературы
Доставка диссертаций
Размещение литературы
Контактные данные
Я ищу:
Библиотечный каталог российских и украинских диссертаций

Вы находитесь:
Диссертационные работы России
Технические науки
Технология продуктов органического синтеза

Диссертационная работа:

Гора Анна Викторовна. Каталитическое окисление хлорпарафинов в присутствии солей марганца и использование полученных продуктов в качестве добавок в поливинилхлоридные композиции : диссертация ... кандидата химических наук : 05.17.04. - Волгоград, 2005. - 155 с. : ил. РГБ ОД,

смотреть содержание
смотреть введение
Содержание к работе:

Содержание

Введение 4

1 Обзор литературы. Жидкофазное окисление парафинов и хлорированных углеводородов и применение хлорсодержащих продуктов при переработке ПВХ 7

1.1 Некоторые особенности процесса жидкофазного окисления парафиновых углеводородов 7

1.2 Катализ процесса окисления солями металлов переменной валентности." 15

1.3 Окисление хлорированных углеводородов 19

1.4 Хлорсодержащие пластификаторы для полимеров 23

1.5 Комплексные хлорсодержащие добавки для переработки поливинилхлорида 28

2 Обсуждение результатов. Исследование процесса каталитического окисления хлорпарафинов кислородом воздуха и использование полученных продуктов в качестве добавок в поливинилхлоридные композиции 32

2.1 Изучение закономерностей каталитического процесса окисления хлорпарафинов кислородом воздуха 33

2.2 Установление математических зависимостей для управления технологическим процессом окисления хлорпарафинов 38

2.3 Изучение продуктов окисления хлорпарафинов 46

2.3.1 Изучение состава сырья процесса окисления хлорпарафинов 46

2.3.2 Изучение состава продуктов окисления хлорпарафина ХП-30 48

3 Поиск практического применения полученных продуктов 59

3.1 Получение пластификаторов на основе продуктов окисления хлорпарафинов 59

3.2 Испытание продуктов окисления хлорпарафинов в качестве пластификаторов ПВХ 63

3.3 Получение стабилизаторов для ПВХ на основе продуктов окисления хлорпарафинов 67

4 Экспериментальная часть 72

4.1 Физико-химические методы исследования и анализа, аппаратура 72

4.2 Исходные реагенты и растворители 72

4.3 Методика получения хлорированных высших карбоновых кислот 75

4.4 Методика проведения кинетических экспериментов 76

4.5 Методика получения эфиров хлорированных высших карбоновых кислот 87

4.6 Методики получения металлсодержащих стабилизаторов в среде хлорпарафинамарки ХП-30 .; 88

4.7 Исследование хлорированных высших карбоновых кислот 90

4.8 Гидролиз хлорпарафина марки ХП-30 96

4.9 Синтез хлорированных высших карбоновых кислот 97

4.10 Приготовление ПВХ-композиций 100

4.11 Методы анализа, определения физико-механических показателей и испытаний ПВХ композиций 101

Выводы 108

Список использованной литературы ПО

Приложение 1 123

Приложение 2 147

Приложение 3 150

Приложение 4 153 

Введение к работе:

Актуальность темы. Объем производства хлорпарафинов составляет более 400 тыс. тонн в год и около 80 % их потребления составляют пластифицированные изделия на основе поливинилхлорида (ПВХ), где хлорпарафины являются составной частью пластифицирующей группы в сочетании со фталатными пластификаторами. Устойчивый рост выпуска пластифицированных изделий из ПВХ приводит к росту потребления пластификаторов. Хлорпарафины в качестве пластифицирующих компонентов, существенно снижают стоимость изделий из ПВХ, к тому же они менее токсичны (IV класс опасности), чем фталатные пластификаторы, например диоктилфталат (ДОФ) (II класс опасности), и придают изделиям из ПВХ ряд ценных свойств, например, пониженную горючесть, уменьшают выпотевание пластификатора, повышают ударопрочность изделий и т.д. Однако следует отметить, что хлорпарафины, являясь вторичными пластификаторами, плохо совмещаются с ПВХ и обычно применяются совместно с ДОФ, составляя 20-30% пластифицирующей композиции, что в свою очередь ограничивает их применение при переработке ПВХ. Можно было ожидать, что повышение совместимости модифицированных хлорпарафинов с ПВХ позволит уменьшить расход дорогих и более токсичных фталатных пластификаторов и соответственно увеличить использование хлорпарафинов в качестве пластификаторов. Известны и стабилизирующие системы на основе хлорпарафинов, поэтому создание новых стабилизаторов на основе модифицированных хлорпарафинов также позволит расширить область применения хлорпарафинов. Поэтому создание модифицированных хлорпарафинов, которые будут лучше совмещаться с ПВХ и частично обладать свойствами первичных пластификаторов, а также позволят получить на своей основе новые эффективные стабилизаторы, является актуальной задачей.

Цель работы. Изучение закономерностей процесса окисления промышленных хлорпарафинов до хлорированных высших карбоновых кислот и синтез на основе полученных продуктов эффективных пластификаторов и стабилизаторов для полимерных изделий из ПВХ.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи найти эффективный способ каталитического окисления промышленных хлорпарафинов в хлорированные высшие карбоновые кислоты кислородом воздуха, с использованием марганцевого катализатора;

найти закономерности каталитического процесса окисления хлорпарафинов в присутствии марганцевого катализатора и установить технологические параметры процесса, позволяющие управлять окислением различных марок промышленных хлорпарафинов с достижением требуемого кислотного числа;

получить на основе функционализированных хлорпарафинов сложные эфиры и соли, являющиеся соответственно эффективными пластифицирующими и стабилизирующими добавками для изделий из ПВХ.

Научная новизна. Изучен процесс жидкофазного каталитического окисления жидких промышленных хлорпарафинов кислородом воздуха в мягких условиях. Впервые окислением хлорпарафинов получены хлорированные высшие карбоновые кислоты. Предложена математическая зависимость для управления технологическим процессом окисления промышленных хлорпарфинов различных марок, в присутствии марганцевых солей органических кислот, позволяющая выбрать условия для получения смеси хлорированных высших карбоновых кислот с требуемым значением кислотного числа. Найдено, что управляющими параметрами являются степень хлорирования сырья и концентрация катализатора.

Практическая ценность. Разработан новый технологичный способ получения хлорированных высших карбоновых кислот из жидких промышленных хлорпарафинов. Показано, что сложные эфиры хлорированных высших карбоновых кислот являются высокоэффективными вторичными пластификаторами, а кальциевые и цинковые соли хлорированных высших карбоновых кислот в смесях с функционализированными хлорпарафинами являются эффективными термостабилизаторами при переработке ПВХ композиций.

Автор выражает благодарность к.т.н., доценту кафедры "Прикладная математика" ВолгГТУ Волчкову Валерию Матвеевичу за помощь в построении математической модели процесса окисления хлорпарафинов воздухом и интерпретации полученных данных.

Подобные работы
Шишмаков Андрей Борисович
Жидкофазное окисление триметил-1,4-гидрохинона в присутствии гидрогелей диоксидов кремния, титана, олова
Патракова Ирина Сергеевна
Разработка технологии копчено-вареных продуктов повышенного качества из говядины с использованием бифидобактерий
Главатских Надежда Григорьевна
Повышение качества сублимационной сушки термолабильных кисломолочных продуктов путем использования энергосберегающих электротехнологий и электрооборудования
Петухов Александр Алексеевич
Химико-технологические особенности использования природных и техногенных алюмосиликатных продуктов в качестве активаторов твердения цемента.
Сычев Артем Александрович
Комплексная сульфополимерная добавка цементных композиций
Баранова Галина Павловна
Смешанные вяжущие на основе композиций цементов с сульфобелитоалюминатными и микрокремнеземистыми добавками
Вержичинская Светлана Владимировна
Жидкофазное окисление меркаптанов воздухом в углеводородных смесях в присутствии металлов переменной валентности
Шрамко Михаил Семенович
Разработка и внедрение технологии производства электростали с использованием отвального шлака металлического марганца
Закамская Лариса Леонидовна
Исследование и разработка технологии мороженого с использованием продуктов переработки кедровых орешков
Бикбаева Татьяна Виллюровна
Технология мягкого мороженого с использованием продуктов переработки сои

© Научная электронная библиотека «Веда», 2003-2013.
info@lib.ua-ru.net